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電池電解質(zhì)的研究的分析

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月30日  

目前固體電解質(zhì)的研究主要集中在三大類材料:聚合物、氧化物和硫化物。

聚合物高溫性能好,率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化

聚合物固態(tài)電解質(zhì)(SPE)由聚合物基體(如聚酯、聚酶和聚胺等)和鋰鹽(如LiClO4、LiPF6、LiBF4等)構(gòu)成,鋰離子以鋰鹽的形式「溶于」聚合物基體(「固態(tài)溶劑」),傳輸速率主要受到與基體相互作用及鏈段活動(dòng)能力的影響。

在高溫條件下,聚合物離子電導(dǎo)率高,容易成膜,最先實(shí)現(xiàn)了小規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)。

目前量產(chǎn)聚合物固態(tài)電池中聚合物電解質(zhì)的材料體系是聚環(huán)氧乙烷(PEO),室溫電導(dǎo)率一般在10^(-5)S/cm。

目前固體電解質(zhì)的研究主要集中在三大類材料:聚合物、氧化物和硫化物。聚合物高溫性能好,率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化聚合物固態(tài)電解質(zhì)(SPE)由聚合物基體(如聚酯、聚酶和聚胺等)和鋰鹽(如LiClO4、LiPF6、LiBF4等)構(gòu)成,鋰離子以鋰鹽的形式「溶于」聚合物基體(「固態(tài)溶劑」),傳輸速率主要受到與基體相互作用及鏈段活動(dòng)能力的影響。在高溫條件下,聚合物離子電導(dǎo)率高,容易成膜,最先實(shí)現(xiàn)了小規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)。目前量產(chǎn)聚合物固態(tài)電池中聚合物電解質(zhì)的材料體系是聚環(huán)氧乙烷(PEO),室溫電導(dǎo)率

PEO的氧化電位在3.8V,鈷酸鋰、層狀氧化物、尖晶石氧化物等高能量密度正極難以與之匹配,需要對(duì)其改性;其次,PEO基電解質(zhì)工作溫度在60~85℃,電池系統(tǒng)需要熱管理;再次,倍率特性也有待提高。

目前聚合物室溫電導(dǎo)率較低以及較低的電壓其大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化發(fā)展仍有限制。

氧化物循環(huán)性能良好,適用于薄膜柔性結(jié)構(gòu)

氧化物固體電解質(zhì)按照物質(zhì)結(jié)構(gòu)可以分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩類,晶態(tài)電解質(zhì)包括鈣鈦礦型、NASICON型(Na快離子導(dǎo)體)、石榴石型、LISICON型等,玻璃態(tài)(非晶態(tài))氧化物的研究熱點(diǎn)是用在薄膜電池中的LiPON型電解質(zhì)和部分晶化的非晶態(tài)材料。

氧化物晶態(tài)固體電解質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性高,部分樣品可以在50C下工作,循環(huán)45000次后,容量保持率達(dá)95%以上。

氧化物的低室溫電導(dǎo)率是主要障礙,目前改善方法主要是元素替換和異價(jià)元素?fù)诫s。

LiPON是全固態(tài)薄膜電池的標(biāo)準(zhǔn)電解質(zhì)材料,并且已經(jīng)得到了商業(yè)化應(yīng)用。

硫化物電導(dǎo)率最高,是未來(lái)主要方向

硫化物主要包括thio-LISICON、LiGPS、LiSnPS、LiSiPS、Li2S-P2S5、Li2S-SiS2、Li2S-B2S3等,室溫離子電導(dǎo)率可以達(dá)到10-3~10-2S/cm,接近甚至超過(guò)有機(jī)電解液,同時(shí)具有熱穩(wěn)定高、安全性能好、電化學(xué)穩(wěn)定窗口寬(達(dá)5V以上)的特點(diǎn),在高功率以及高低溫固態(tài)電池方面優(yōu)勢(shì)突出。

相對(duì)于氧化物,硫化物由于相對(duì)較軟,更容易加工,通過(guò)熱壓法可以制備全固態(tài)鋰電池,但還存在空氣敏感,容易氧化,遇水容易產(chǎn)生硫化氫等有害氣體的問(wèn)題。

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