循環(huán)伏安作為一種重要的電化學(xué)測試方法，在電化學(xué)領(lǐng)域尤其是鋰離子電池的研究中有著廣泛的應(yīng)用，常用于電極反應(yīng)可逆性、電極反應(yīng)機理及電極反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)的研究。本文介紹了循環(huán)伏安的基本原理、測試方法以及常用儀器，并結(jié)合實際案例，具體分析了循環(huán)伏安在鋰離子電池電極材料反應(yīng)機理、電極過程動力學(xué)以及電解液電化學(xué)穩(wěn)定性方面的應(yīng)用研究。

重點內(nèi)容導(dǎo)讀

1循環(huán)伏安法概述

2實驗原理

2.1線性掃描伏安法

2.2循環(huán)伏安法

2.2.1可逆體系（能斯特體系）

2.2.2非可逆體系

2.2.3準(zhǔn)可逆體系

圖1（a）典型Nernst反應(yīng)的LSV曲線[1]；（b）典型Nernst反應(yīng)的CV曲線：LiFePO4薄膜電極作為工作電極，Pt惰性電極作為輔助電極，飽和甘汞電極作為參比電極，1mol/LLiNO3電解液體系測得的CV曲線；（c）準(zhǔn)可逆電化學(xué)反應(yīng)的CV曲線示例：玻璃碳電極作為工作電極，Pt作為輔助電極，飽和甘汞電極作為參比電極，測得的1.0mol/LFeCl3低共熔溶劑溶液中Fe(II)/Fe(III)氧化還原電對的CV曲線；（d）典型的不可逆體系：MnO2電極材料作為工作電極，輔助電極與參比電極均采用金屬鋰，測得的1mol/LLiClO4溶液體系中Li/MnO2一次電池的CV曲線

3實驗測試方法

3.1電極體系選擇

3.1.1兩電極體系

3.1.2三電極體系

圖2實驗室常用各種三電極電池示意圖（a）扣式三電極電池（沈陽科晶自動化設(shè)備有限公司3ESTC15扣式電池三電極測試裝置）；（b）玻璃三電極電解池；（c）自制軟包三電極電池內(nèi)部組成示意圖及電池圖片

3.2三電極電池的組裝

3.2.1扣式三電極電池的組裝

3.2.2玻璃三電極電池的組裝

3.2.3軟包三電極電池的組裝

圖4玻璃三電極電池組裝過程流程圖

3.3CV測試電化學(xué)工作站的選擇

表1常見的用于CV測試的電化學(xué)工作站的特點及功能

3.4CV測試流程

圖5上海辰華CHI660E的CV操作流程（a）儀器連接方式；（b）儀器功能的選擇；（c）循環(huán)伏安實驗參數(shù)的設(shè)定

4數(shù)據(jù)及案例分析

4.1循環(huán)伏安得到的重要參數(shù)

CV測試得到的數(shù)據(jù)可直接通過Origin等專業(yè)軟件進行作圖分析。對CV曲線進行分析可至少得到有關(guān)鋰離子電池體系的以下重要信息：①電化學(xué)反應(yīng)機理及可逆性；②電化學(xué)反應(yīng)中氧化還原電位及平衡電位；③極化分析；④表觀擴散系數(shù)；⑤參與電化學(xué)反應(yīng)的電子數(shù)；⑥電解液電化學(xué)穩(wěn)定性。

4.2循環(huán)伏安在鋰離子電池研究中的應(yīng)用

4.2.1反應(yīng)機理及可逆性研究

（1）鋰離子電池負極材料

圖6鋰離子二次電池中氧化物負極在不同掃速以及不同周次下典型的CV曲線；（a,b）In2O3；（c,d）Sb2O3；（e,f）SnO;（g）SnO負極放電至0V后中心區(qū)域的HRTEM圖像，其中白色箭頭附近的區(qū)域為彌散的納米Li-Sn顆粒

（2）鋰硫電池正極材料

（3）鋰離子電池正極材料

4.2.2電極過程動力學(xué)研究

4.2.3電解液電化學(xué)穩(wěn)定性的研究

（1）電解液電化學(xué)窗口的研究

在鋰離子電池的研發(fā)過程中，要通過多種不同的表征測試方法來獲取大量的有效信息，以幫助我們更好地了解新材料和新電池體系各方面的性能。循環(huán)伏安作為一種重要便捷的電化學(xué)表征方法，可以用來研究鋰離子電池體系中的電極過程動力學(xué)以及電解液的電化學(xué)穩(wěn)定性，得到以下重要信息：電極材料電化學(xué)反應(yīng)機理及可逆性、電化學(xué)反應(yīng)中氧化還原電位及平衡電位、極化情況、表觀擴散系數(shù)、參與電化學(xué)反應(yīng)的電子數(shù)、電解液的電化學(xué)窗口以及腐蝕性等。以上信息的獲得關(guān)于理解鋰離子電池體系中的電化學(xué)反應(yīng)機理、設(shè)計新材料以及新電池體系具有指導(dǎo)性用途。這就要對循環(huán)伏安進行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范地實驗測試和數(shù)據(jù)分析，以獲得客觀真實的實驗數(shù)據(jù)和有價值的分析結(jié)果。本文提出的一些具體的測試和數(shù)據(jù)分析建議是基于文獻報道和實際工作獲得的相關(guān)經(jīng)驗，未經(jīng)過廣泛的討論和全面的論證。在此總結(jié)的目的，是希望并歡迎行業(yè)內(nèi)專家批評指正，以共同提高我國鋰離子電池循環(huán)伏安方法的實驗測量和數(shù)據(jù)分析的可靠性，提高新材料和新電池體系研發(fā)的效率，共同推進我國鋰離子電池及其他新型電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。