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石墨烯或可改變的泊松比和受拉收縮的異常行為

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年06月09日  

  最近石墨烯研究新聞不斷,俄羅斯朗道理論物理研究所(ITF)的科學家們發(fā)現(xiàn)石墨烯的泊松比可通過改變外加拉力控制,這個發(fā)現(xiàn)完結(jié)了眾科學家對石墨烯泊松比曠日持久的爭論。為什么石墨烯的泊松比如此重要?因為它不僅僅是一個性能指數(shù),它身后隱匿著眾多特性都會直接影響到我們對石墨烯的定義,所以這次發(fā)現(xiàn)是顛覆性的。

  眾所周知,奇跡材料石墨烯是由單層碳原子組成的二維材料,它非常具有爭議性,因為它在很多方面表現(xiàn)出與傳統(tǒng)材料完全不同的異常行為。其中之一就是它的電性能和彈性之間的關(guān)系,石墨烯具有極高的電荷遷移率,但是這個值并不是固定的,會受彈性影響,在不同的彈性力下遷移率值會大幅改變。物理學家一直在試圖找到充分反映這種異常行為的原因,他們希望找到能夠解釋這種現(xiàn)象并且普遍適用的物理特征。一旦解決了,我們將能更有效地使用石墨烯,也更容易創(chuàng)造所需的新材料。但是,研究人員一直沒有發(fā)現(xiàn)任何合理解釋,直到最近。

  對于大多數(shù)材料,受到拉伸時,它們都發(fā)生橫向收縮,就像拉橡皮筋一樣。然而,大約在一百年前,德國物理學家沃爾德馬沃伊特發(fā)現(xiàn)黃鐵礦晶體在拉伸下卻發(fā)生膨脹。這類拉伸時表現(xiàn)出異常行為的材料被稱為拉脹材料,在20世紀70年代后期,科學家第一次人造出這類材料。拉脹材料異常的秘密來自它們不尋常的幾何形狀,當材料松弛時,它們的結(jié)構(gòu)單元相互折疊,但當受到拉應力時,折疊結(jié)構(gòu)被拉展開,尺寸瞬間變大。

  拉脹材料具有許多不同尋常的功能,這些功能將有助于改進現(xiàn)有技術(shù)并創(chuàng)建新技術(shù)。傳統(tǒng)材料在受熱時會膨脹,這會產(chǎn)生各種機械應力并進一步擾動破壞它們的原有性能。但拉脹材料恰恰相反,在受熱時它們可能會收縮,因此我們可以試圖用拉脹材料和傳統(tǒng)材料復合做成具有零膨脹比的復合材料。這樣子的話,隨著溫度的升高,傳統(tǒng)材料體積擴大,但拉脹材料可以很好地進行彌補實現(xiàn)最后體積的穩(wěn)定。

  我們通常定義材料在張力下橫向收縮或伸展的材料能力稱為泊松比。對于普通材料泊松比一般都是正值,但拉脹材料的泊松比是負值。Kachorovskii說:“科學家們一直對石墨烯泊松比感興趣,很長一段時間以來,我們普遍認為它是負值。但是最近的一些數(shù)值計算表明,石墨烯泊松比可能是正值也可能是負值。乍一看,各種計算結(jié)果完全相互矛盾?!?br/>
  泊松比的測量是很難的,對石墨烯來說更難。因為生長石墨烯一般都是在襯底上,各種各樣的襯底會妨礙我們測到石墨烯真正的泊松比值。如果我們不用襯底,單片的石墨烯又非常小,根本不可能將它夾在夾具上進行受控拉伸試驗。那泊松比就不需要測了么?不,研發(fā)碳材料技術(shù)的研究者和工程師們對這個有需求,他們需要準確知道石墨烯是否拉脹。

  所以朗道理論物理研究所的科學家們一直在這個問題上努力,他們起始是想設(shè)法“調(diào)和”之前矛盾的計算結(jié)果,并找到精確的石墨烯泊松比參數(shù)。然而,隨著研究向前推進,他們發(fā)現(xiàn)這個數(shù)不是固定值,它會隨著所施加的張力發(fā)生改變。研究員Kachorovskii對此補充道:“石墨烯受到很大的拉應力時,會像普通材料一樣泊松比為正值。然而隨著拉應力減小,石墨烯就開始呈現(xiàn)出拉脹材料的特性,表現(xiàn)出負的泊松值。”

  隨后,他們對泊松比與拉伸之間的這種不尋常的聯(lián)系進行了解釋。雖然大部分人看到的石墨烯圖片都是平坦的二維碳原子片,但事實不是這樣。它們其實有很多彎曲和波浪,這些彎曲波沿著這個“薄片”運行。它們傾向于將石墨烯從扁平狀態(tài)變成皺折狀態(tài),所以石墨烯不是單純的扁平狀而是褶皺狀,它們“折疊”得如此恰當以至于表現(xiàn)得像平坦的二維結(jié)構(gòu)。Kachorovskii解釋說:“長期以來科學界對膜的認識,是相信不會存在像石墨烯這樣的二維晶體的,他們認為它們總是努力縮小成球。

  “然而正如我們所見,石墨烯的發(fā)現(xiàn)粉碎了這個理論。石墨烯表面的存在一定類似于拉伸壓縮的波動,它們和表面的褶皺會發(fā)生非線性作用,妨礙石墨烯收縮成球。所以嚴格說來,石墨烯其實算不得二維晶體,它應該是處于二維和三維之間的中間態(tài)?!?br/>
  那泊松比值到底為什么會改變符號?這是因為在外加拉力下,石墨烯表面固有的拉壓波動會和外應力造成的滑動作用產(chǎn)生一個競爭作用。當外應力較高,則拉脹行為被抑制,泊松比表現(xiàn)為正值,當外應力減小,則石墨烯表面褶皺產(chǎn)生的拉壓波動起主導作用,使泊松比變負值,這就是泊松比符號發(fā)生變化的原因。

  Kachorovskii說:“橫向彎曲波的褶皺中存儲了額外的能量,這是石墨烯表現(xiàn)出異常彈性和其他特殊性質(zhì)的原因。這也就解釋了石墨烯受熱為什么會縱向收縮,因為它的橫向褶皺處發(fā)生了折疊,所以表現(xiàn)出和大部分材料都不同的收縮行為。因此我們認為那個能夠解釋石墨烯行為的普遍特征就是泊松比。只要對泊松比了解得足夠透徹,我們將能更清晰地解釋石墨烯的異常行為并進一步預測其他性能?!?br/>
  更有意義的是,目前的成果也解釋了為什么以前對石墨烯泊松比的研究會有矛盾?!巴ㄟ^計算,我們得到了一個分析完整石墨烯薄片的彈性平衡方程組,結(jié)果表明石墨烯薄膜有兩種行為模式:通常情況下,石墨烯的所有性質(zhì)由標準值確定,算得泊松比是正值。與此同時,對于比所謂的金茲堡長度(對于石墨烯,金茲堡的長度范圍是從40到70埃)大的樣本,拉脹行為出現(xiàn),計算得到負泊松比?!盞achorovskii補充道,“實際中使用的樣本尺寸肯定更大,因此我們可以看到最不尋常的拉脹行為?!?br/>
  這種現(xiàn)象的解釋也與不同類型的波相關(guān),這些波以非常復雜的方式相互作用。金茲堡長度表征了這些相互作用不再被忽略的尺度,在這個尺度上它們開始使材料出現(xiàn)異常行為,比如這種大規(guī)模的相互作用阻礙二維晶體收縮成球。不同的物質(zhì)具有不同的金茲堡長度,知道它們的具體范圍對新材料的開發(fā)極其重要。

  Kachorovskii提醒到,通常人們在沒有計算金茲堡長度的情況下創(chuàng)造新材料,然后試圖在它們的屬性中發(fā)現(xiàn)特殊之處,這是完全不對的做法。倘若金茲堡長度大到1公里,那么普通大小的樣本根本就不會顯示出任何特殊屬性。所以說知道金茲堡長度是非常重要的。

  石墨烯泊松比的爭論告一段落,石墨烯拉脹異常行為也得到一個完美的解釋。鑒于石墨烯的性能如此容易受外加力的影響,我們可以用它建造高敏感的聲音傳感器,因為聲波可以拉伸石墨烯膜,在不同的拉伸程度下石墨烯的電阻也會顯著改變。朗道理論物理研究所的研究院已經(jīng)把這個應用提上日程了,他們計算過這種探測器的靈敏度極高。除此之外,聲音在拉脹材料中的傳播速度遠高于正常材料,因此當石墨烯處于拉脹狀態(tài)時,聲音傳播得超快,有利于我們建造響應速度超快的傳感器,能夠快速檢測聲音的振蕩變化。

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